Приказ основних података о документу
Substituent effect on IR, 1H- and 13C-NMR spectral data in N-substituted phenyl)-2-cyanoacetamides: A correlation study
Uticaj supstituenata na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida - korelaciona analiza
dc.creator | Marinković, Aleksandar | |
dc.creator | Brkić, Dominik R. | |
dc.creator | Martinović, Jelena S. | |
dc.creator | Mijin, Dušan | |
dc.creator | Milčić, Miloš | |
dc.creator | Petrović, Slobodan | |
dc.date.accessioned | 2021-03-10T12:03:39Z | |
dc.date.available | 2021-03-10T12:03:39Z | |
dc.date.issued | 2013 | |
dc.identifier.issn | 1451-9372 | |
dc.identifier.uri | http://TechnoRep.tmf.bg.ac.rs/handle/123456789/2339 | |
dc.description.abstract | Linear free energy relationships (LFER) were applied to the IR, 1H- and 13C- -NMR spectral data of N-(substituted phenyl)-2-cyanoacetamides. A variety of substituents were employed for phenyl substitution and fairly good correlations were obtained using the simple Hammett and the Hammett-Taft dual substituent parameter equations. The correlation results of the substituent induced 13C-NMR chemical shifts (SCS) of the C1, C=O and N-H atom indicated different sensitivity with respect to electronic substituent effects. A better correlation of the SCSc=o with a combination of electrophilic and nucleophilic substituent constants indicated a significant contribution of extended resonance interaction (∏-delocalization) within the ∏1-unit. The conformations of the investigated compounds were studied using the DFT B3LYP/6-311G**method and, together with the results of 13C-NMR and IR spectroscopic studies, a better insight into the influence of such a structure on the transmission of electronic substituent effects was obtained. | en |
dc.description.abstract | Principi linearnih korelacija slobodnih energija (LFER) su primenjeni na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida. Pri sintezi N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida izvršen je zadovoljavajući izbor supstituenata u pogledu elektronskih svojstava kako bi se adekvatno sagledao uticaj elektronskih efekata supstituenata na pomeranja u IR, 1H- i 13C-NMR spektralnim podacima. Primenom proste Hametove jednačine dobijene su zadovoljavajuće korelacije. Na osnovu korelacionih rezultata uočen je primaran uticaj elektronskih efekata na SCS (supstituentom indukovana hemijska pomeranja) vrednosti N-H vodonika, C1 i C=O ugljenika ispitivanih jedinjenja. Korelacioni rezultati za C=O ugljenik se značajno popravljaju ako se koristi kombinacija Ϭ+ i Ϭ- konstanti supstituenata, takozvane elektrofilne i nukleofilne konstante supstituenata, što ukazuje na postojanje značajne proširene rezonancione interakcije supstituenata i elektronske gustine karbonilne grupe. Vrednosti konstanti proporcionalnosti pF i pR za sve atome, ukazuju na približno isti doprinos efekta polja i rezonancionog efekta supstituenata. Efekat polja je nešto izraženji na N-H vodoniku, i za sve atome pokazuje značajne razlike u odnosu na njihov položaj u molekulskoj strukturi ispitivanih jedinjenja. Uticaj efekata supstituenata na IR vibracije istezanja N-H (simetrične i antisimetrične), C=O i CN veze je prevashodno elektronske prirode što se može zaključiti na osnovu dobrih korelacija dobijenih primenom Hametove jednačine i Ϭ parametara supstituenata. Osim toga izvršena je optimizacija geometrije ispitivanih jedinjenja primenom DFT B3LYP/ 6-311G**metode, pri čemu je nađeno da je trans-izomer nešto stabilnji, izuzev u slučaju jedinjenja 3. Supstituisana fenil-grupa i amidna grupa, kod trans-izomera, su približno koplanarne, dok se kod cis- izomera uočava značajna devijacija koja je značajno određena elektronskim efektima prisutnog supstituenta. Takođe je ispitivan položaj cis/trans ravnoteže u ugjen-tetrahloridu, i na osnovu rezultata FT/R analize, kada je prisutan H, CH3, OCH3, Br, i COOH supstituent, nađeno je da je cis izomer u velikom višku, a za ostala jedinjenja utvrđeno je postojanje ravnoteže cis- i trans-izomera. | sr |
dc.publisher | Association of the Chemical Engineers of Serbia | |
dc.relation | info:eu-repo/grantAgreement/MESTD/Basic Research (BR or ON)/172013/RS// | |
dc.rights | openAccess | |
dc.rights.uri | https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ | |
dc.source | Chemical Industry & Chemical Engineering Quarterly | |
dc.subject | N-(substituted phenyl)-2-cyanoacetamides | en |
dc.subject | LFER analysis | en |
dc.subject | IR and NMR spectra | en |
dc.subject | SCS shift | en |
dc.subject | Hammett equation | en |
dc.subject | N-(supstituisani fenil)-2-cijanoacetamidi | sr |
dc.subject | LFER analiza | sr |
dc.subject | IR i NMR spektri | sr |
dc.subject | SCS pomeraj | sr |
dc.subject | Hametova jednačina | sr |
dc.title | Substituent effect on IR, 1H- and 13C-NMR spectral data in N-substituted phenyl)-2-cyanoacetamides: A correlation study | en |
dc.title | Uticaj supstituenata na IR, 1H- i 13C-NMR spektralne podatke N-(supstituisanih fenil)-2-cijanoacetamida - korelaciona analiza | sr |
dc.type | article | |
dc.rights.license | BY-NC-ND | |
dc.citation.epage | 78 | |
dc.citation.issue | 1 | |
dc.citation.other | 19(1): 67-78 | |
dc.citation.rank | M23 | |
dc.citation.spage | 67 | |
dc.citation.volume | 19 | |
dc.identifier.doi | 10.2298/CICEQ120109044M | |
dc.identifier.fulltext | http://TechnoRep.tmf.bg.ac.rs/bitstream/id/8966/1451-93721200044M.pdf | |
dc.identifier.scopus | 2-s2.0-84875680939 | |
dc.identifier.wos | 000319787300008 | |
dc.type.version | publishedVersion |